Entre Pise et Sienne se situe la magnifique cité étrusque de Volterra. Posée en acropole au centre d'une région volcanique Volterra abrite derrière ses murailles un dédale de petites rues qui ont su garder tout leur charme malgré l'afflux touristique. Il ne faut bien sûr pas manquer l'imposante piazza dei Priori, véritable centre de la ville. Le Duomo contient aussi une très jolie Déposition de croix en bois du 13ème siècle. Volterra propose en outre d'intéressants musées et pour les amateurs, il est bien agréable d'aller jeter un petit coup d'œil sur les vestiges du Teatro Romano depuis les remparts de la ville.